본 발명은 실리콘/탄소 복합체, 이를 포함하는 리튬이차전지용 음극 및 상기 실리콘/탄소 복합체의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 본 발명의 실리콘/탄소 복합체는 실리콘계 마이크로입자의 외표면에 2차원 스캐폴드 형태의 산화된 탄소계 나노 구조체를 표면 코팅하여 코어 쉘 구조의 실리콘/탄소 복합체를 제조함으로써 리튬이온의 탈삽입에 의한 실리콘의 부피 팽창을 방지하고, 그에 따른 열화 현상을 해결하는 동시에 고체 전해질 피막층 형성을 최소화할 수 있다. 뿐만 아니라 실리콘계 마이크로입자와 산화된 탄소계 나노 구조체의 강한 결합력에 의해 내구성이 우수하며, 음극 활물질로 적용 시 전지의 충방전 특성 및 장기 안정성을 현저하게 향상시킬 수 있다.